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中化新網(wǎng)訊 “理論上，只需將反應(yīng)物放在太陽(yáng)下照射，在室溫條件下就可以合成出用途廣泛具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的分子?！蹦暇┕I(yè)大學(xué)碩士生張宇說(shuō)的這種“復(fù)雜結(jié)構(gòu)分子”是指一種胺類(lèi)化合物，它可用于制備諸如普瑞巴林等藥物及殺蟲(chóng)劑、除草劑等，應(yīng)用廣泛。南京工業(yè)大學(xué)馮超研究團(tuán)隊(duì)日前首創(chuàng)的這種由簡(jiǎn)單烯烴直接合成具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的胺類(lèi)化合物的新方法，為藥物創(chuàng)新合成提供了更為便捷有效的手段。

“我們所用的原料是一種簡(jiǎn)單烯烴，可以從人們常見(jiàn)的石油中裂解得到，所以這項(xiàng)成果具有很好的工業(yè)化前景?！睆堄罱榻B說(shuō)。

烯烴是常用的基礎(chǔ)化工原料，人們?nèi)粘Ｉ钪薪佑|到的大量化學(xué)品多由烯烴轉(zhuǎn)化而來(lái)，而含有氮原子的胺類(lèi)化合物則在藥物分子當(dāng)中有著極為廣泛的應(yīng)用。但到目前為止，烯烴的分子間碳胺化方法并不多見(jiàn)，且多依賴(lài)于貴金屬催化劑或結(jié)構(gòu)復(fù)雜的烯烴原料，對(duì)于大量易得的非活化烯烴尚無(wú)可靠的轉(zhuǎn)化手段，這嚴(yán)重限制了烯烴合成胺類(lèi)化合物的發(fā)展。

南京工業(yè)大學(xué)馮超團(tuán)隊(duì)在該領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)了重大突破，科研人員在烯烴底物的碳碳雙鍵上，加入由O-乙烯基羥胺衍生物直接裂解得到含碳、含氮片段;再通過(guò)調(diào)節(jié)自由基上的取代基，使活性高的先反應(yīng)，活性低的后反應(yīng)，反應(yīng)就可以按照研究人員設(shè)定的次序進(jìn)行;含碳自由基精準(zhǔn)選擇烯烴的一端進(jìn)行反應(yīng)，將含碳和含氮基團(tuán)有選擇性地引入到烯烴骨架當(dāng)中，不會(huì)出現(xiàn)其他的副產(chǎn)物;最終可直接在各種烯烴基礎(chǔ)上得到結(jié)構(gòu)更復(fù)雜、具有廣泛生物活性的胺類(lèi)化合物，從而為快速合成復(fù)雜結(jié)構(gòu)藥物及生物活性分子提供了一種便捷有效的合成手段。

更為重要的是，研究團(tuán)隊(duì)的這一方法適用于直接來(lái)源于石油工業(yè)的簡(jiǎn)單烯烴，因而這一研究成果具有巨大的工業(yè)化潛力。

此外，該方法的創(chuàng)新之處還在于極高的原料利用率，原料可以直接裂解為含碳、含氮片段，并插入到烯烴結(jié)構(gòu)中，沒(méi)有其他副產(chǎn)物及廢料產(chǎn)生，避免了常規(guī)化學(xué)合成中大量的原料浪費(fèi)，減少了生產(chǎn)中造成的污染。同時(shí)，該反應(yīng)通過(guò)可見(jiàn)光照射方式產(chǎn)生活性自由基中間體，避免了傳統(tǒng)方法中大量貴金屬催化劑或有毒有害試劑的使用，更符合人們對(duì)綠色化學(xué)及環(huán)境保護(hù)的追求。

2018年10月29日《中國(guó)化工報(bào)》第2版：http://passport.ccin.com.cn/login?service=http%3A%2F%2Fipaper.ccin.com.cn%2Fclient-cas%2Flogin%3Freback%3Dhttp%3A%2F%2Fipaper.ccin.com.cn

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